度的乘积成正比。这一规律称为.. Lambert Beer定律: A=εcl 式中.. A是有色溶液的吸光度(又称消光度);ε是摩尔吸收系数,当波长一定时,它是有色物质的 一个特征常数。 在实验条件下,我们可以用选定波长(440 nm)测定.. H3 R和.. Cu2 +混合液的吸光度。H3 R是 无色的, Cu2 +在.. 812 nm有最大吸收峰,在.. 400 nm几乎无吸收,所以可以认为.. 440 nm处的吸收 完全是由.. Cu2+ H3R配合物引起的。因此,溶液的吸光度.. A只与配离子的浓度成正比。通过溶 液吸光度测定,可以求出该配离子组成。 下面介绍一种常用的测定方法— ———等物质的量系列法。 设某金属离子.. M与配合剂.. L生成.. MLn型配合物,其反应为: M+ nL MLn 在一定的条件下(一定的.. pH和离子强度),配制一系列变化组分的溶液,这一系列变化组分的溶 液为中心离子.. M和配体.. L的总物质的量保持不变,而.. M 和.. L的摩尔分数连续变化

(详见本实验的系列溶液配制 表)。若在选定的波长范围内,仅配合物.. MLn对透过的单 色光有吸收,则所测系列溶液的吸光度.. A应当直接代表相 应溶液中配合物.. ML的浓度。以溶液的吸光度对相应组 成作图,可得如图.. 37 1所示曲线,根据图上最大吸收峰处 所对应的浓度比值[L]/ [M] = n,就是此配合物的组成。 在确定了配合物的组成以后,就可以根据配合反应求 出平衡常数表达式,略去.. Cu2 +离子、配体及所生成的配离 子电荷,可以得到下列配位平衡反应: Cu + nR CuRn (1) [ CuRn ] K稳.. = [Cu][R] n (2) 据报道,当溶液.. pH =5时, Cu2 +离子与磺基水杨酸生成配合物磺基水杨酸合铜(Ⅱ)的反应为: Cu2 + + O3 S OH COO O3 S C O O Cu + H + O ·.. 145 ·.. 图.. 37 1吸光度组成图  此时配位数.. n = 1,稳定常数即可表示为.. : [ Cu R] K稳.. = [Cu][R] 通过一定的数据处理就可以求算出一定温度下.. ,pH =5,磺基水杨酸合铜.. ( Ⅱ)配离子的表观 稳定常数。 【实验用品】 仪器.. :721型分光光度计.. 1台、.. PHS 2酸度计.. 1台、电磁搅拌器.. 1台、酸式滴定管.. (50.00 mL )2支、烧杯.. (50 mL)11只、容量瓶.. (250 mL)2个、容量瓶.. (50 mL)11个、容量瓶.. (10 mL)3个、 移液管.. (10 mL)1支、烧杯.. (500 mL)1只。

 药品.. :NaOH(1 mol·L 1)、H NO3 (0.05 mol·L 1)、磺基水杨酸.. (CP)、硝酸铜.. ( CP )。 【实验内容】 一、溶液的配制 1.配制.. 0.0600 mol·L1的磺基水杨酸溶液.. :精确称取.. 3.8130 g磺基水杨酸并配成.. 250 mL 溶液。.. 2.配制.. 0.0600 mol·L1的硝酸铜溶液.. :精确称取.. 3.6240 g硝酸铜并配成.. 250 mL溶液。.. 3.系列溶液的配制 ①将定容好的磺基水杨酸溶液和硝酸铜溶液分别装入酸式滴定管中.. ,并按下表所给的体积 量取于.. 50 mL小烧杯中混合.. (小烧杯要事前标上号.. )。 表 37 1系列溶液的配制表 序号.. V ( H 3 R )/ mL V [ Cu ( N O3 ) 2 ]/ mL A(吸光度.. ) 1 22 2 2 20 4 3 18 6 4 16 8 5 14 10 6 12 12 7 10 14 8 8 16 9 6 18 10 4 20 11 2 22 ②配制.. p H = 5的.. H NO3溶液取.. 500 mL去离子水.. ,在不断搅拌下滴加.. 0.05 mol·L 1 H N O3至.. pH = 5(用.. p H计调整.. )。.. 146 ··..  ③调整系列溶液的.. pH用电磁搅拌器在不断搅拌下向各系列溶液中滴加入.. 1 mol·L1 N aOH溶液.. (溶液的.. pH用.. pH计控制.. ),调节.. pH为.. 4左右时改用.. 0.05 mol·L 1 NaOH溶液调 节.. pH =5.0(pH >5.0时可用.. 0.05 mol·L 1 HNO3调节.. ),取出电极并用.. pH为.. 5.0的.. H NO3溶 液洗涤电极.. ,洗液并入小烧杯后一并转移到相同编号的.. 50 mL容量瓶内.. ,最后用.. pH =5.0的.. H N O3溶

液定容至.. 50 mL。 ④稀释液的配制用.. 10 mL移液管分别移取.. 7.50 mL、5.00 mL和.. 2.50 mL5号溶液于.. 10 mL的容量瓶内.. ,用.. pH = 5.0的.. H N O3溶液稀释至刻度.. ,混匀后即得到稀释倍数为.. 3/ 4、1/ 2和.. 1/ 4的.. 5′、5″和.. 5..溶液。 二、系列溶水浴氮吹仪液吸光度的测定 用.. 721型分光光度计在波长为.. 440 nm、比色皿槽厚度为.. 1 cm、pH =5.0的.. H NO3溶液为空 白溶液.. ,调整吸光度.. A = 100% ,测定以上.. 11份系列溶液和.. 3份稀释液的吸光度.. ,并记录测定 结果。 三、配合物组成的确定和稳定常数的求算 1.配合物组成的确定 以系列溶液的吸光度.. A为纵坐标.. ,以溶液的.. H3 R和.. Cu2 +的摩尔分数为横坐标作图.. ,所得曲 线上最大峰值所对应的.. V ( H3 R)/ V (Cu2 + )(即为二者摩尔分数之比.. )即为此条件下配合物的 组成。.. 2.配合物表观稳定常数的求算 根据稀释液.. 5′的吸光度值.. ,在曲线上找到与.. 5′溶液吸光度值相同的.. Q′点,再在横坐标上找 出与.. Q′相对应的.. V′(Cu

2+ )和.. V′( H3 R)。根据.. Lambert Beer定律可知.. Q′点所对应的组成溶液 中配合物的浓度与.. 5′溶液中的配合物浓度相同。 设其配合物浓度为.. x,则对应于.. 5′稀释液有.. : Cu2+3 10 离子的总浓度.. A1= 4 ×0.0 600×50 ( mol·L 1) H3 R的总浓度.. B1= 3 ×0.0 600×.. 14 ( mol·L 1) 4 50 未配合的.. Cu2 +离子浓度.. [Cu2+ ]= A1 x 未配合的.. H3 R浓度.. [ H3R] = B1 nx x 由式.. (2)得出.. : K稳.. =