（２）无饱和性　同水浴氮吹仪一个离子可以 和不同数目的异性电荷离子结合，只要 离子周围的空间允许，每一离子尽可能 多地吸引异号电荷离子，因此，离子键 无饱和性。但不应误解为一种离子周图４１３　离子键形成过程的能量曲线  　第二节　化学键和分子结构１５９ 围所配位的异性电荷离子的数目是任意的。恰恰相反，晶体中每种离子都有一 定的配位数，它主要取决于相互作用的离子的相对大小，并使得异性离子间的吸 引力应大于同性离子间的排斥力。 　　３．影响离子键强弱的主要因素 　　离子键本质上是一种静电作用。因此，正、负离子间的静电作用越强，它们 生成的离子键也愈强。而正、负离子的静电作用大小，则是与离子所带电荷（绝 对值）大小及离子半径大小密切相关的。通常用离子电荷Ｚ与其半径ｒ之比 （称为离子势）表示离子静电作用之强弱。此外，离子的电子构型亦将影响到离 子静电作用的大小。特别是当离子的

离子势大小差不多时，离子的电子构型将 是决定形成的离子键强弱的主要因素。 　　（１）离子半径、离子电荷与离子势Ｚ／ｒ 　离子半径ｒ是指离子在晶体中的接触半 径。把晶体中的正、负离子看作是相互接触 的两个球，两个原子核之间的平均距离—— —— 核间距ｄ，为正、负离子半径之和，亦即ｄ＝ ｒ＋ｒ（图４１４）。核间距ｄ的数值可由实 ＋ 验测得。并可由此求出各种常见离子的半图４１４　离子半径的测算示意图 径。 　　元素的离子半径周期性变化规律与原子半径的变化规律大致相同。同一主 族各元素的电荷数相同的离子，离子半径随电子层数的增加而增大。例如： ｒＦ＜ｒＣｌ＜ｒＢｒ＜ｒＩ；ｒＭｇ２＋ ＜ｒＣａ２＋ ＜ｒＳｒ２＋ ＜ｒＢａ２＋ 　　同一周期各元素的离子，当电子构型相同时，随离子电荷数的增加，阳离子 半径减小，阴离子半径增大。例如： ｒ＞ｒ＞ｒ；ｒ＜ｒ＜ｒ Ｎａ＋Ｍｇ２＋Ａｌ３＋ＦＯ２Ｎ３ 而阴离子半径总比同周期元素的阳离子半径大。同一元素的高价阳离子总比低 价阳离子小。 　

　离子电荷Ｚ是指离子所带的电荷。按照物理原理，离子电荷（绝对值）越 大，其静电作用越强。而当所带电荷相同时，离子半径越小，其静电作用越强。 对于同种构型的离子晶体，离子电荷越大，半径越小，正、负离子间引力越大，晶 格能越大，化合物的熔点、沸点一般越高。通常用离子势Ｚ／ｒ来表示Ｚ及ｒ对离 子静电作用的综合影响。离子势越大，则对异号离子的静电作用愈强，生成的离 子键愈牢固。 　　（２）离子的电子构型，特别是其价层电子构型　通常，原子得到电子形成负 离子时电子将填充在最外层轨道上，形成稀有气体的电子层结构；而原子失去电  １６０第四章　结构化学　 子形成正离子时，先失去最外层的电子。 ６２２＋ 　　例如，Ｆｅ原子的价层电子构型为３ｄ４ｓ，在电离成Ｆｅ离子时，首先失去４ｓ ２＋ 上的２个电子，而不是失去３ｄ上的２个电子。然后Ｆｅ离子再失去１个３ｄ电 ３＋ 子而成为Ｆｅ。 ２６ 　　负离子的电子层构型，与稀有气体的电子层构型相同。例如，Ｃｌ，３ｓ３ｐ； ２２６ Ｏ，２ｓ２ｐ。 　　正离子的电子层构型，既有与稀有气体相同的电子层构型，也还有其它多种